大成生物質(zhì)鍋爐專家介紹,通過添加添加劑改變生物質(zhì)灰分的化學(xué)組分是目前解決生物質(zhì)結(jié)渣的方法之一。適量添加添加劑,能夠有效地防止結(jié)渣的形成。常用的添加劑有以下幾種。
1、鈣基添加劑
文獻(xiàn)中常見的鈣基添加劑有 Ca(OH)2、方解石和CaO。CaO單質(zhì)熔點較高約為2 521 ℃,鈣基添加劑在一定的添加比例下可以升高燃料的灰熔點。鈣離子可以和硅酸鹽反應(yīng)生成硅酸鈣鹽,同時在高溫下鈣離子可以融入硅酸鉀鹽中,使得鉀進(jìn)入氣相,生成的硅酸鈣鹽熔融溫度較硅酸鉀鹽高,所以當(dāng)添加量較低時,鈣基添加劑可以明顯改善生物質(zhì)的灰熔點。Toscano 等對生物質(zhì)中添加較低含量的 CaO 時熔融溫度進(jìn)行研究,當(dāng)添加量為0.2% 時,CaO 明顯改善了生物質(zhì)的熔融特性。
2、鋁基添加劑
文獻(xiàn)中常見的鋁基添加劑有純 Al2O3粉末、礬土和高嶺土等。一般認(rèn)為鋁基添加劑可以提高灰熔點。Al2O3在灰熔融變化中起著骨架的作用,其晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,熔點為2 050 ℃,灰中含量越多,灰熔點越高。主要是鋁基添加劑如高嶺土 Al2Si2O5(OH)4可以捕獲氣相中的 KCl、K2SO4等堿金屬,其反應(yīng)機理:Al2 Si2O5 (OH) 4 + 2KCl → 2KAlSiO4 +H2O+2HClAl2 Si2O5 (OH) 4+2KCl+2SiO2→2KAlSi2O6+H2O+2HCl添加高嶺土與生物質(zhì)中的鉀發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成了 KAlSiO4 (鉀長石)和 KAlSi2O6 (白榴石)等高熔點礦物質(zhì),同時抑制低熔點礦物質(zhì)的生成,這些高熔點的礦物質(zhì)在灰中起到骨架的作用,使熔融溫度升高,結(jié)渣可能性降低。
3、硅基添加劑
文獻(xiàn)中常見的硅基添加劑有Si粉、石英、硅酸鹽和沸石等。生物質(zhì)和煤燃料灰中含有一定量的SiO2,SiO2本身的熔融溫度很高一般在 1 730 ℃,但在燃燒過程中灰中的 SiO2與其他氧化物反應(yīng)生成的硅酸鹽類礦物質(zhì),其熔點大大降低,其熔點隨著這些硅酸鹽類礦物質(zhì)的熔點和量而變化。一般添加石英對結(jié)渣的影響不大,甚至可能降低燃料的灰熔點,主要是因為高溫還原性氣氛中活性較低的石英容易發(fā)生晶形轉(zhuǎn)變,其生成的氧化硅會揮發(fā)出來形成極細(xì)的灰分顆粒。
4、磷酸鹽添加劑
磷酸鹽添加劑可以顯著提高燃料的灰熔融溫度。主要是磷酸鹽可以捕集灰中的堿金屬物質(zhì),抑制堿金屬的進(jìn)入氣相,改善灰熔融特性。同時可以在灰中生成 K-Ca-P 的高熔點化合物,在灰中成為具有骨架作用的物質(zhì),使灰熔點升高。
5、鐵基添加劑
文獻(xiàn)中常見的鐵基添加劑有黃鐵礦、Fe2O3等。一般燃料鐵含量是預(yù)測結(jié)渣的一個主要因素。鐵基添加劑是可以降低燃料的灰熔點,是一種良好的助熔劑。主要是因為在高溫還原層內(nèi)高價的 Fe2O3被還原成低價的 FeO。而在高溫下低價 FeO 會與 SiO2、CaO等化合物反應(yīng),生成低熔點共晶化合物。這些具有骨架作用的共晶體熔融溫度的下降,使灰熔融溫度進(jìn)一步降低,使鍋爐更容易出現(xiàn)結(jié)渣。一般 Fe2O3 的熔融溫度比 FeO 高500 ℃。同時,F(xiàn)e2O3的加入還抑制了高熔點的礦物質(zhì)莫來石等的生成。
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